介紹廢水中含氯高COD化學(xué)需氧量測定方法

氯離子普遍存在于各種廢水中，特別是在氯堿廠(chǎng)、油田、沿海煉油廠(chǎng)、化工廠(chǎng)等排放廢水中含量較大，其氯離子濃度高達 10000 mg/L。水環(huán)境中的氯離子極  易被氧化，是化學(xué)需氧量測試中的主要干擾物。

目前高氯廢水中化學(xué)需氧量的測定方法主要有容量法、分光光度法、總有機碳系數換算法等。 其中容量法選擇性好且被廣泛應用，但檢出限較高，操控要求嚴格，耗時(shí)較長(cháng)，不適合大批量 樣品分析；光度法通過(guò)稀釋或利用硫酸汞絡(luò )合劑消 除氯離子干擾，操作便捷，靈敏度較高，適合大批量樣 品同時(shí)測定，但由于大量使用汞鹽及耐高壓管裝試 劑，增加了分析成本；總有機碳系數換算法自動(dòng)化程 度高，抗干擾能力強，廣泛應用于企業(yè)固定源在線(xiàn)水 質(zhì)監測，但針對不同來(lái)源、不同組分的實(shí)際水樣，換算 系數并不固定，需要通過(guò)多次試驗確定。

方法原理介紹：

氯氣校正-容量法

氯氣校正- 容量法是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，使其與水樣中的還原性物質(zhì)充分反應， 然后用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸 鉀，定量表觀(guān) COD。同時(shí)用氫氧化鈉溶液吸收水樣  中未絡(luò )合而被氧化的氯離子所形成的氯氣，加入碘化鉀，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定并計算氯離子校  正值。表觀(guān) COD 扣除氯離子校正值即為待測水樣的化學(xué)需氧量。

氯氣校正-容量法的檢出限為30 mg/L，針對氯離子質(zhì)量濃度為3000～20000 mg/L 的油氣田、高鹽工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量測定結果的精密度和準確度良好，適用性較強。但是該方法對氮吹氯氣收集裝置的穩定性要求較高，特別是對化學(xué)需氧量濃度低于100 mg/L 廢水樣品的測定結果影響較大。

降氯消解 -光度法

降氯消解-光度法是將水樣通過(guò)稀釋或加入適量絡(luò )合劑，有效降低氯離子的干擾能力，再經(jīng)酸性重 鉻酸鉀熱消解，冷卻至室溫，于特征波長(cháng)處進(jìn)行光度法定量。

降氯消解-光度法的檢出限為5 mg/L，經(jīng)稀釋或降氯后適用于氯離子質(zhì)量濃度為2000～20000mg/L 的高氯工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測定，該方法取樣量和廢液產(chǎn)生量較少，分析速度快(不超過(guò)1 h)，可實(shí)現大批量樣品高效分析。

氧化系數換算法

氧化系數換算法是水樣經(jīng)鹽酸酸化至 pH 為 2～3，完成曝氣后，轉入高溫燃燒管，于 650℃下將全部有機物氧化，產(chǎn)生的二氧化碳經(jīng)除濕后進(jìn)入紅外 分析儀，通過(guò)電子信號變化定量總有機碳；當樣品 中有機物組分相對穩定時(shí)，化學(xué)需氧量與總有機碳 具有相關(guān)性，通過(guò)實(shí)驗確定系數并錄入系統，可直接獲得水樣中的化學(xué)需氧量。

氧化系數換算法的檢出限為1 mg/L，不稀釋情況下便可適用于氯離子質(zhì)量濃度為2 000～8 000mg/L、化學(xué)需氧量小于50 mg/L 的高氯工業(yè)廢水的測定，方法選擇性好，化學(xué)試劑用量少，靈敏度高， 穩定性良好，單個(gè)樣品分析時(shí)間約30min，自動(dòng)化程度較高，適合在線(xiàn)水質(zhì)監測應用系統。